當(dāng)ｄσｄｔ＜０，即溶質(zhì)濃度增加，引起表面張力減少時(shí)，Γ＞０，為正吸附。ｄσｄｔ＞０，即溶質(zhì)

增加，引起表面張力增大時(shí)，Γ＜０，為負(fù)吸附。由此可知，所謂正吸附就是溶質(zhì)元素

面上的濃度大于在液體內(nèi)部的濃度，負(fù)吸附則是溶質(zhì)元素在表面上的濃度小于在內(nèi)部的

。因此，表面活性物質(zhì)具有正吸附作用；而非表面活性物質(zhì)具有負(fù)吸附作用。

溶質(zhì)的原子體積大于溶劑的原子體積時(shí)，由于它對(duì)溶劑晶格的歪曲，使勢能增加。但

系統(tǒng)總是向減小自由能方向自發(fā)進(jìn)行，因而，這些體積較大的原子總是傾向于被排擠到

，在表面富集———正吸附。由于這些原子體積大，表面張力低，使整個(gè)系統(tǒng)的表面張力

。這也可以用表面層原子受力不對(duì)稱性程度加以解釋。

三、表面張力及其對(duì)成型過程的影響

１表面張力的實(shí)質(zhì)

表面張力是表面上存在的一個(gè)平行于表面且各向大小相等的張力。表面張力是由于物質(zhì)

在表面上的質(zhì)點(diǎn)受力不均勻而產(chǎn)生的。對(duì)于液體和氣體界面上的質(zhì)點(diǎn) （原子或分子），由于

液體的密度大于氣體的密度，故氣相對(duì)它的作用力遠(yuǎn)小于液體內(nèi)部對(duì)它的作用力，使表面層

質(zhì)點(diǎn)處于不平衡的力場之中。結(jié)果是表面層質(zhì)點(diǎn)受到一個(gè)指向液體內(nèi)部的力，使液體表面有

自動(dòng)縮小的趨勢。

從物理化學(xué)可知，表面自由能是產(chǎn)生新的單位面積表面時(shí)系統(tǒng)自由能的增量。設(shè)恒溫、

恒壓下表面自由能的增量為ΔＦ，表面自由能為σ。

空穴的產(chǎn)生使局部地區(qū)能壘

降低，鄰近的原子則進(jìn)入空穴位置，造成空穴的移動(dòng)。溫度愈高，原子的能量愈大，產(chǎn)生的

空穴數(shù)目愈多，從而使金屬膨脹。在熔點(diǎn)附近，空穴數(shù)目可達(dá)原子總數(shù)的１０％。

當(dāng)把金屬加熱到熔點(diǎn)時(shí)，會(huì)使金屬的體積突然膨脹３％～５％。這個(gè)數(shù)值等于固態(tài)金屬

力學(xué)溫度零度加熱到熔點(diǎn)前的總膨脹量。除此之外，金屬的其他性質(zhì)如電阻、黏性等在

度下發(fā)生突變。同時(shí)，這種突變還反映在熔化潛熱上，即金屬在此時(shí)吸收大量熱量，溫

不升高。這些突變現(xiàn)象是不能僅僅用離位原子和空穴數(shù)目的增加加以解釋的。